此时，卡斯尔雷子爵（Viscount of Castlereagh）是英国的外交大臣，他是小皮特去世后英国政治的中心人物。在首相珀西瓦尔遇刺身亡后，卡斯尔雷同时兼任下院领袖一职，这使他能够更加自由地处理外交事务。卡斯尔雷外交的首要目的是将小皮特的联盟变得有效率，也就是说，英国不仅需要有足够多的盟友，更重要的是盟友之间应该团结。在拿破仑的败局已定时，卡斯尔雷前往欧洲大陆参加和谈，当时他主要有两个目标：一是保证英国的绝对海洋优势，二是重新建立欧洲均势。在奥地利首相梅特涅的支持下，英国的海洋地位获列强承认。至于第二个目标，卡斯尔雷的思路是加强中欧（普、奥）、抵制两极（法、俄）。就当前局面而言，法国不再是威胁的来源，因此卡斯尔雷提出：如果法国退回到波旁统治时期的边界之内，拿破仑便可继续统治法国。这就形成了对法国宽宏大量的解决方案：1814年的第一次《巴黎和约》为法国保留了1792年1月1日以前的疆界，法国不用赔款、也不用割地，甚至可以不被军事占领。普鲁士和其他一些国家要求肢解法国，英国则一一否决。但法国毕竟是一个大国，有威胁欧洲均势的可能性，因此卡斯尔雷的方案中也有限制法国的内容：他设想构建一个有效期长达20年的欧洲同盟，用来监督法国，并由英国提供财政援助。他主张在法国边境上建立一些缓冲国或看守国，每一个缓冲国后面都有一个欧洲强国作后盾，例如莱茵河流域各公国统一起来，接受普鲁士领导，热那亚并入皮埃蒙特，奥地利取得对伦巴第和威尼斯的统治，从而阻断法军由沿海进入意大利的线路。英国对低地国家的安排，更是英国外交的重大胜利，卡斯尔雷曾说，“把这个地区留在法国人手中，就等于在不列颠的头上永久架设一座战争机器”。经过谈判，先前的奥属尼德兰与荷兰统一，并处在英国的影响下，这样，法国通往北方的路线就被堵塞了。